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汽车排气管、厨房灶台都是“能源金矿”?院士科普→
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简介柔性热电器件应用于可穿戴电子设备示意图。陈立东院士在做科普讲座。方钴矿结构图。以上图片均为中国科学院上海硅酸盐研究所提供资料来源:中国科学院上海硅酸盐研究所在中国科学院上海硅酸盐研究所的一间实验室里, ...
原标题:“点热成电”,能源金矿挖掘能源金矿(院士讲科普)

柔性热电器件应用于可穿戴电子设备示意图。

陈立东院士在做科普讲座。

方钴矿结构图。以上图片均为中国科学院上海硅酸盐研究所提供

资料来源:中国科学院上海硅酸盐研究所
在中国科学院上海硅酸盐研究所的一间实验室里,数块名片大小的台都灰黑色材料片,借助两端200多摄氏度的院士温差,持续输出电能。科普这些看起来不起眼的能源金矿“灰片”,正是汽车中国科学院院士、热电材料专家陈立东钻研20多年的排气热电材料,经过研究,管厨这些材料被赋予了“点热成电”的房灶魔力,承载着将废弃热能转化为清洁电力的台都科学设想。
“全球范围内,院士人类所使用的初级能源中有超过60%最终以废热形式散失于环境。从钢铁厂炽热的烟道到汽车的排气管,甚至是我们厨房里的灶台——只要存在温度高于环境的热源,就有一座未被开发的‘能源金矿’。”陈立东说。
如何高效开采“能源金矿”?热电转换技术是极具潜力的有效路径。陈立东院士团队在热电材料上取得的一系列突破,正让这条路径变得越来越清晰、可行。
热电转换关键在材料
热电效应是什么?让我们回到19世纪初的一个场景:当德国物理学家托马斯·塞贝克将手指放在一个铋的块体上,放在线圈里的指南针突然转动,用酒精灯烧这个铋的块体,转动则更明显。这就是热电效应的发现。它揭示了由两种不同导体构成的回路两端存在温差时,回路中会产生电流——这就是热电材料发电的物理基础。
“原理看似简单,但将实验室现象转化为稳定、高效、可规模化应用的工程技术有很大挑战。”陈立东介绍,“主要瓶颈在于材料。一个理想的热电材料,需要扮演一个‘矛盾角色’:它必须像铜一样善于传导电子(高电导率),同时又得像泡沫玻璃一样阻挡热量的直接传递(低热导率),并且还能产生大的电压(温差电势)。只有这样,材料两端才能建立并维持足够的温差,从而持续输出高功率。此外,它还必须在高温下保持稳定,对环境友好且成本可控。”
能够完美达到这些严苛条件的材料非常稀缺。一种被称为“方钴矿”的天然矿物受到关注,它的晶体结构非常特殊,由钴、砷等元素构成一个刚性的三维框架、笼状晶体结构,框架中间形成了一个个排列规则的孔洞,就像灯笼或鸟笼。“这些空‘笼子’为我们打开了广阔的性能调控空间。”陈立东介绍。
上世纪90年代,国外科学家率先尝试将外来原子填入方钴矿的“笼”内。结果令人振奋:这些被填入的原子在“笼”内像一个个活跃的“弹珠”,对传播热量的声子(晶格振动)形成了极其强烈的散射。
“这相当于在材料内部构建了高效的‘声子散射网络’。”陈立东说,“原来的热量在晶格中传递,好比汽车在空旷的高速公路上飞驰。现在,我们填入的原子就像无数个随机出现、剧烈振动的‘减速带’和‘路障’,极大地阻滞了‘热流车辆’的速度,从而大幅降低了材料的晶格热导率。同时材料的电学传输通道受到的影响相对较小。”这样一来,方钴矿的短板——热导率高的情况就得以弥补。
这类新材料被命名为“填充方钴矿”。它们的出现为热电材料研究打开了一扇新大门,并迅速成为该领域前沿热点。
尝试原子填充,找到“最佳配方”
2001年,我国开始了对方钴矿热电材料的系统研究。陈立东进入中国科学院上海硅酸盐研究所,致力于开发填充方钴矿等中高温热电材料。
“跟踪前沿固然重要,更要知其所以然,并实现超越。”陈立东及其团队不仅致力于开发新材料配方,更深入探究其背后的物理机制。2005年,陈立东与合作团队揭示了填充原子在方钴矿笼状结构中的“局域化”振动模式及其对热传输的强散射机制。
团队尝试用不同特性的原子进行“填充”。从单一的稀土元素(如钡、镱),到碱金属(如钠、钾),探索的步伐不断加快。“就像在微观世界里进行‘烹饪’实验。”陈立东说,“不同的填充原子是不同的‘调味料’,有的原子‘个头大’,振动幅度强;有的原子‘电荷多’,与笼壁相互作用不同。我们要找到‘最佳配方’,让笼中振动达到最理想的状态,从而实现热电性能的极致优化。”
探索很快从“单填”走向“共填”——通过将两种或三种不同尺寸、不同质量的原子协同填入方钴矿晶格笼,可以产生更复杂、更高效的声子散射频谱,将热导率降至接近理论极限。2011年,团队成功研制出多种元素原子共填充的方钴矿材料,其热电优值(衡量热电性能的核心指标)达到了当时同类材料的国际领先水平,标志着我国在该材料体系的研究跻身世界前列。
转换效率提升,走向广阔应用
拥有高性能的块体材料,只是第一步。如何将这些脆性的陶瓷类材料片与金属电极更好地连接起来,组装成能承受高温、大温差、振动等严苛考验的坚固热电发电模块?
陈立东说:“热电材料与金属电极的热膨胀系数往往差异很大。在反复的升降温循环中,一个‘胀’得多,一个‘胀’得少,界面处会产生巨大的热应力,最终导致连接处开裂、脱落,器件失效。这好比用水泥和木头紧紧黏合,太阳一晒,木头膨胀小,水泥膨胀大,接合部必然开裂。”
为了克服这一难题,团队2004年就引入并发展了“放电等离子烧结”技术,能在短短几分钟内施加高温、高压,将填充方钴矿粉末与特定配方的电极合金粉末一次性烧结成形。“这个过程就像‘闪电焊接’,在原子尺度上让两者紧密结合。”陈立东说。
此后,团队开展了一系列系统性、工程化研究。比如“在悬崖筑缓坡”——通过设计多层的梯度电极,缓冲材料与终端电极之间的热膨胀失配,让热应力平缓过渡。同时开展长期可靠性验证与批量化制备工艺探索,为未来工程应用铺路。
20多年来,团队将热电器件的转换效率从不到6%提升到了接近15%。
接近15%的转换效率意味着什么?陈立东举例说:“以中型卡车为例,其发动机排放的尾气温度高达500—600摄氏度。如果利用我们的模块回收这部分废热发电,理论上可以满足车辆部分辅助电器的用电需求,或为电池充电,带来可观的节能收益和碳减排量。”
目前,填充方钴矿等系列新型热电材料正从实验室走向更广阔的应用天地。陈立东描绘了热电技术深度融入生产生活的场景:工业余废热回收的“能源捕手”、交通运输的“绿色增效器”、深空探索的“心脏”、数据中心与芯片的“贴身冷却师”……
“目前,材料成本、系统集成效率、长期运行维护成本,都是产业化道路上需要持续优化的课题。”陈立东认为,借助人工智能,未来研究方向将更加多元,应用场景也将更加丰富。
来源:人民日报
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